氣凝膠因其高孔隙率和極低的導(dǎo)熱系數(shù)而被公認為最佳的隔熱材料。自20世紀30年代發(fā)明以來,氣凝膠已廣泛應(yīng)用于綠色建筑、儲能裝置、催化劑載體、環(huán)境處理等。但是,由于氣凝膠的易碎性和加工性差,在紡織品的實際應(yīng)用中不可避免地會產(chǎn)生不可逆的結(jié)構(gòu)損壞,從而導(dǎo)致隔熱性能的喪失,因此氣凝膠在保溫紡織品中的應(yīng)用受到了很大的限制。雖然已經(jīng)有一些嘗試將氣凝膠混合到編織或非織造織物中,但由于高摻雜含量時加工性差或低摻雜含量時隔熱效率低,氣凝膠在隔熱紡織品中的應(yīng)用仍然受到嚴重限制。
雖然最近開發(fā)的氣凝膠纖維中的一些已經(jīng)取得了更好的機械性能,但它們在編織成紡織品時仍然具有不足的強度和柔韌性。此外,這些氣凝膠纖維不能機洗,在水下或潮濕的環(huán)境中很容易失去隔熱能力。因此,設(shè)計和制造具有優(yōu)異保溫性能和多功能的針織和編織氣凝膠纖維仍然是一個挑戰(zhàn)。
許多動物進化出了特殊的皮毛,以便在極端寒冷的環(huán)境中生存。作為一個典型的例子,北極熊的毛發(fā)呈現(xiàn)出獨特的核殼結(jié)構(gòu)。高孔隙率可以有效地截留空氣,提供了優(yōu)異的保溫性能,致密的外殼提供了有效的機械保護(抗拉強度和應(yīng)變分別約為300 MPa和35%)。因此,人們長期以來一直對北極熊的毛發(fā)在北極隔熱的能力著迷。模仿北極熊毛發(fā)微觀結(jié)構(gòu)的策略開發(fā)了一種可行的方法來開發(fā)堅固的隔熱材料。
北極熊的毛發(fā)具有多孔和致密的核殼結(jié)構(gòu),以防止熱量損失(圖1A)。這為該材料的設(shè)計和合成纖維的制備提供了靈感。北極熊的毛發(fā)上有很多幾十微米大小的毛孔,可以捕獲大量的靜止空氣,有效地抑制熱傳導(dǎo)和對流。排列的多孔壁大大減少了導(dǎo)熱路徑的數(shù)量,并提供了強紅外(IR)反射率的多重反射效應(yīng),這兩者都有利于有效的隔熱。致密的外殼保護多孔芯,使頭發(fā)防水,對潮濕空氣不敏感,這是典型氣凝膠材料失去隔熱性能的主要原因。 該團隊設(shè)計了一種具有類似隔熱機制的封裝氣凝膠纖維(圖1B),并開發(fā)了一種簡單的兩步制造路線來模擬核-殼結(jié)構(gòu)(圖1C)。首先,通過冷凍紡絲獲得氣凝膠纖維。通過使用分散良好的聚合物溶液來進行冷凍紡絲,通過冷區(qū)擠壓產(chǎn)生連續(xù)穩(wěn)定的冰纖維,且使用電機收集。通過控制擠出速度和冷源溫度,可以調(diào)節(jié)氣凝膠纖維內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu)。隨后,將收集到的冷凍纖維進行冷凍干燥,以保留纖維內(nèi)部的層狀多孔結(jié)構(gòu)。最后用TPU溶液涂覆氣凝膠纖維,用涂覆干燥設(shè)備進行干燥,得到具有仿生核殼結(jié)構(gòu)的包覆氣凝膠纖維。 封裝層對纖維性能有相反的影響。較厚的包裹層提供了強度更高的纖維,但降低了它們的隔熱效率。因此,優(yōu)化了封裝層的厚度,以確保封裝氣凝膠纖維(EAF)既具有優(yōu)異的隔熱性能,又具有良好的機械強度。 封裝層不僅為氣凝膠纖維提供了足夠的強度,而且保護了其在循環(huán)拉伸下的保溫性能。致密完整的封裝層使EAF在拉伸至1000%應(yīng)變后可以完全恢復(fù),且長度沒有變化(圖3、A、B)。在日常佩戴中,纖維會受到循環(huán)拉伸和徑向壓縮,這是常規(guī)氣凝膠纖維材料難以達到的要求。 通過測量纖維表面和熱臺(40°C)之間的平衡溫差來研究循環(huán)拉伸后EAF的隔熱性能(圖3C)。EAF的隔熱性能非常穩(wěn)定,即使在100%應(yīng)變下進行10,000次拉伸循環(huán)后,溫度變化也穩(wěn)定在2.7°C左右,這表明即使在日常磨損下,該性能也能保持不變。我們將這種穩(wěn)定的隔熱性能歸功于堅固的封裝層,它確保了纖維的完整性。 在其優(yōu)異的柔韌性和強度的基礎(chǔ)上,進一步將EAFs編織成氣凝膠紡織品。將EAFs織物與相似厚度的尼龍、聚酯(PET、聚對苯二甲酸乙二醇酯)和羊毛織物放在相同的加熱臺上進行比較(圖4A和表S1)。因此,我們在階段溫度穩(wěn)定在40°C時拍攝了一系列紅外圖像。EAF紡織品的隔熱性能優(yōu)異(圖4B)。EAF紡織品的導(dǎo)熱系數(shù)(26.9±1.8 mW/m·K)遠低于尼龍(91.2±1.6 mW/m·K)、PET(98.3±1.9 mW/m·K)和羊毛(38.9±1.1 mW/m·K)(表S1。此外,進一步使用工業(yè)劍桿織機將EAFs編織成40 × 25厘米的紡織品(圖4C)。這反映了用我們的EAFs生產(chǎn)可伸縮隔熱紡織品的潛力,這一直是限制傳統(tǒng)氣凝膠纖維發(fā)展的主要障礙。放大后的保溫織物(圖4D)顯示了典型的無缺陷的平紋編織結(jié)構(gòu),表明我們的EAFs可以抵抗編織過程中的剪切和拉伸。由此產(chǎn)生的紡織品也足夠靈活,可以折疊或彎曲成各種形狀(圖4E和圖S7),這對于舒適穿著也是至關(guān)重要的。 表1.不同材料的厚度和導(dǎo)熱系數(shù)。
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